龐勳從徐州得到一個名叫周重的，那周重頗以才略自負，龐勳就迎他爲上客，
使他向皇帝草表，寫到：“臣之一軍，乃漢室興王之地。西楚項羽、宋武劉裕亦皆龍飛於此。近來因節度使刻削軍府，刑賞失中，還令我們久戍不得還家。因此諸將士不勝痛憤，推臣權兵馬留後，彈壓十萬之師，撫有四州之地。臣聞見利乘時，帝王之資也。臣見利不失，遇時不疑；伏乞聖慈，復賜旌節。不然，揮戈曳戟，詣闕非遲！”草表完成後龐勳派人將此錶帶至京師。
龐勳開始封官佈置軍隊。他以許佶爲都虞侯，趙可立爲都遊弈使，其餘黨與各補牙職，分將諸軍。又令舊將劉行及領千五百人屯濠州，李圓領二千人屯泗州，樑丕領千人屯宿州，其他要害縣鎮，盡都戍守完備。
起初徐州之人都以爲龐勳此次上表，皇帝必然答應，旌節之至不過是旬月間的事，都願效力，獻策者遠近輻湊，乃至光、蔡、淮、折、兗、鄆、沂、密等州的羣盜，都倍道來歸。不出一月，龐勳軍民總數竟多達二十萬衆。龐勳還令周重做了一篇<<請翦滅徐州表>>，表中說道：“一軍暴卒，儘可翦除；五縣愚民，各宜配隸。”對外詐稱是崔彥曾寫給皇帝的。龐勳還令人僞造皇帝詔書，書中說道一切都依崔彥曾所請。之後龐勳令人在境內大肆宣揚此事。被矇在鼓裡的徐州人毫不知情，完全相信了龐勳的僞詐之舉。他們都歸怨朝廷，說道“想不到朝廷如此狠心，不但要將去桂州戍守的徐州士兵盡數剿滅，還要將我們這些人作爲奴隸去發配到遠方做苦役。此番若不是桂州將士回戈返家來救援我們，我們恐怕都成了任人宰割的魚肉了！”
先說李圓到泗州後，即刻引兵圍城。泗州刺史杜慆有位故人，叫辛讜。辛讜亦是將門之後，其祖父辛雲京曾在平定安史之亂時立過大功。這辛讜家居廣陵，性喜任俠，重然諾，愛急人之難，年五十不仕。辛讜年少時曾遇兩牛鬥于田間，人們紛紛躲避。辛讜鼓勇而前，兩手各握一牛之角，兩牛竟難以動彈。許久，辛讜持此兩角相牴觸，兩角俱斷折，而兩牛亦無力再鬥。當辛讜聽聞龐勳作亂便來到泗州，勸杜慆帶家人棄城躲避。杜慆說道：“安平享其祿位，危難棄其城池，吾不爲也。且人各有家，誰不愛之？我獨求生，何以安衆！誓與將士共死此城耳！”孫讜被其義烈所感，說道“公果能如是，僕願與公同死！”言畢回到廣陵，與家人訣別，再次來到泗州。避亂之民，扶老攜幼，道路都快堵塞了，他們見到辛讜，都阻止他說：“人皆南走，子獨北行，取死何爲！”辛讜不爲所動。到泗州時，李圓已至城下，辛讜急忙乘小舟入城。杜慆讓他做了團練判官，他爲杜慆完善守備，令軍士在城上連番放箭投石，並帥衆鼓譟，四面出擊。李圓之衆死者數百，只得暫時放棄攻城，收兵屯於城西。龐勳認爲泗州是江、淮地區衝要之地，便大發兵助李圓攻之，衆至萬餘，終不能克。
李圓攻泗州久不克，龐勳便遣其將吳迥代之。再次進攻泗州，晝夜不息。當時郭厚本帶領淮南兵千五百人救泗州，至洪澤，畏敵不敢進。辛讜請求前往求救，杜慆意欲阻攔，說“此去冒千難萬險。若不能求得援兵，可能還會使你喪命。還是不要去了吧”辛讜急道“若無救援，孤城被克，全城之民性命不保。這是唯一的希望，我豈惜此賤命！”於是杜慆與之泣別。夜晚辛讜乘小舟出城，潛渡淮河，至洪澤，見到郭厚本，勸說其出兵相救。郭厚本麾下將袁公弁說：“賊勢如此，自保恐不足，何暇救人！”辛讜拔劍瞋目向公弁說：“賊百道攻城，陷在朝夕。公受詔救援而逗留不進，豈惟上負國恩！若泗州不守，則淮南遂爲寇場，你能獨活嗎！我當殺你而後死耳！”言畢欲擊之，郭厚本趕忙抱住辛讜。辛讜回望泗州，慟哭終日，郭厚本的士卒皆爲之流涕。最終郭厚本爲辛讜之忠義所打動，最終分給了他五百人。而這五百人都願意跟隨辛讜，辛讜叩頭以謝將士，然後帶領他們抵達淮水南岸，望見敵人正攻城甚急，便火速上船，急驅至淮北。辛讜第一個跳上岸，抽刀奮力斫敵，五百軍士人人爭進。勒兵擊賊。杜慆於城上望見救兵來到，領兵出城與之夾擊，敵衆大敗，城池解圍。
泗州未下，龐勳再次遣其將劉佶將精兵數千助吳迥攻泗州。聽說鎮海節度使杜審權遣都頭翟行約將四千人救泗州後，在濠州的劉行及遣其將王弘立派兵來攻翟行約。翟行約在淮南被王弘立包圍，自己與四千軍士全部被殺。這時令狐綯也派李湘將兵數千救泗州，與郭厚本合兵屯於都樑城，與泗州隔淮相望。翟行約被殲後，劉佶與王弘立會兵，乘勝包圍李湘一衆。李湘等引兵出戰，大敗，都樑城被陷。李湘、郭厚本都被生擒送往徐州。龐勳之衆佔據了淮口，朝廷援兵之路與漕運之路都被斷，泗州孤立。
再說唐懿宗見到龐勳使者，讀了龐勳的上表後，龍顏大怒“見利乘時，帝王之資也……揮戈曳戟，詣闕非遲……一句比一句放肆，這龐勳分明不把我這個皇帝放在眼裡，我若不答應他，他就要殺向王宮。逆賊反意如此明顯，威逼天子，我豈能容忍？”
於是唐懿宗決定立即討伐龐勳。他令右金吾大將軍康承訓爲徐州行營都招討使，神武大將軍王晏權爲徐州北面行營招討使，羽林將軍戴可師爲徐州南面行營招討使，並大發諸道兵近20萬以隸屬於三帥。康承訓想到沙陀軍勇冠諸軍，爲大唐多次立功，便向皇帝上奏，希望能讓時任蔚州刺史、代北行營招撫使的沙陀酋長朱耶赤心帶領他的沙陀鐵騎，還有附屬於唐朝的吐谷渾、達靼、契苾等部落酋長也各自帶他們的兵衆跟隨自己出討。唐懿宗應允。
臘月，康承訓帶軍來到新興。龐勳之將姚周屯兵數萬於柳子，出兵相拒。當時諸藩鎮兵纔剛集合了一萬人，沙陀騎兵也沒有到達。承訓出戰因衆寡不敵而失利，便決定先退回宋州屯兵。龐勳自此更加輕視官軍，以爲官軍不足畏，又分遣其將丁從實等各將數千人南寇舒、廬、北侵沂、海，破沭陽、下蔡、烏江、巢縣，攻陷滁州。
泗州援兵既絕，糧也快盡了。辛讜準備求救於淮、浙。夜，辛讜帥敢死士十人，執長斧，乘小舟，潛行斫開敵人水寨而出。黎明時分劉佶才發現，忙派五舟攔其前面，五千兵夾岸追之。敵舟重行駛緩慢，辛讜舟輕行駛快，邊行邊鬥三十餘裡，終於突圍而出，到達揚州，見到了令狐綯。後來又到潤州，見到了杜審權。當時泗州久無聲問，都紛紛傳說被陷，辛讜來到後，審權便派出甲士二千人，並與淮南共出米五千斛、鹽五百斛以救泗州。這時戴可師也將兵三萬渡淮，轉戰而前，逼得龐勳盡放棄淮南之守。戴可師欲先奪淮口，後救泗州，便包圍都樑城。劉佶因爲城中兵少，便在城上詭行拜禮說道：“請戴都頭不要相逼，我們正商量出降之事。”戴可師聽信了他的話，退師五里地。劉佶就趁機帶兵在夜裡棄城而逃。第二日早晨，只剩一座空城。戴可師因此毫不設備，他怎麼能想到，劉佶早於前夜與王弘立計議好，又正巧這一天大霧瀰漫。劉佶與王弘立引兵數萬突然而至，急擊官軍。官軍還未成列，霧中又不辨敵人數量，自相驚亂，敗得相當之慘。王弘立連殺數將，劉佶則將戴可師斬首。其他大部分官兵不是淹死在淮水中就是死於鋒刃，活下來的僅有數百人，丟失器械、資糧、車馬以萬計。劉佶令人將戴可師及監軍、將校的頭顱送往徐州，龐勳將其懸於城門示衆。經此一戰，朝廷討伐大軍，三帥失去一帥，又損失數萬兵力。龐勳更是不可一世，自謂無敵於天下。然也從此開始懈怠，每日飲酒遊玩以自娛。周重諫道：“自古因驕滿奢逸，得而復失、成而覆敗的事例多的是，更何況你還尚成功呢！”龐勳絲毫聽不進去。